第 4.1 / 4.2 / 4.3 类怎么分：易燃固体、自燃物质、遇水放出易燃气体
连二亚硫酸钠（保险粉）、碳化钙（电石）、偶氮二甲酰胺（发泡剂）有不同的危险特性。 不能因同属第4类就沿用相同包装、限量或隔离结论，应先确认实际物质和对应条目。
一、三个小类的分界
| 小类 | 判定要点 | 42-24 典型条目 |
|---|---|---|
| 4.1 易燃固体 | 易被外部火源引燃，或摩擦后易燃 | UN1325 易燃固体有机 N.O.S.（PG II / III）、UN1334 萘（PG III）、UN1350 硫（PG III）、UN3175 含易燃液体的固体（PG II）、UN2555 / 2556 / 2557 硝化纤维素（均 PG II）、UN2000 赛璐珞（PG III） |
| 4.2 易自燃物质 | 在正常运输条件下会自发热并自燃 | UN1381 磷白/黄（PG I，副危险 6.1）、UN1361 碳，来源于动物或植物（PG II / III，SP978）、UN1373 纤维含油（PG III）、UN2845 引火液体有机 N.O.S.（PG I）、UN1384 连二亚硫酸钠（PG II）、UN1923 连二亚硫酸钙（PG II） |
| 4.3 遇水放出易燃气体 | 与水反应放出易燃气体（多为乙炔或氢气） | UN1402 碳化钙（PG I / II）、UN1428 钠（PG I）、UN1415 锂（PG I）、UN1397 磷化铝（PG I，副危险 6.1）、UN3292 含金属钠的电池或电池芯（SP239、SP401） |
二、几个必须记住的品种
UN1384 连二亚硫酸钠（保险粉）——应提前核对分类
42-24 一览表里它是 4.2 类、PG II、包装导则 P410、罐柜导则 T3、EmS F-A，S-J，限量为 0。 限量为 0 意味着不能走限量申报。纺织印染、食品漂白用途出口量大， 务必在订舱前就按危险品申报。
UN1402 碳化钙（电石）——遇水放乙炔
有两个包装类：PG I 用 P403，PG II 用 P410（罐柜 T3），EmS 均为 F-G，S-N。 PG II 的限量额度为 500 g。核心风险是受潮：遇水放出乙炔，属于易燃气体， 装箱与积载必须保持干燥，与含水货物严格分开。
UN1381 黄磷 / 白磷
4.2 类、副危险 6.1、PG I、包装导则 P405、罐柜 T9、EmS F-A，S-J。 副危险 6.1 意味着标志要贴两张（4.2 主标 + 6.1 副标）。
UN1350 硫
4.1 类 PG III，包装 P002 / LP02，罐柜 T1、BK2、BK3，限量 5 kg。带 SP242，原文： 「硫磺制成特定形状(比如：颗粒，细粒，球片，块状或薄片)时不适用本《规则》的规定。」 ——即特定形状的硫磺可以豁免，但粉状硫磺不在豁免范围，这点常被误解。
三、几条决定成败的特殊规定
- SP978（碳，UN1361）：明确了本条目所指碳的范围——由骨头、竹子、椰子壳、 黄麻或木材等有机材料热解产生，不包括地质过程形成的碳或从采矿获得的碳； 并规定未经试验时材料须至少归入包装类 III； 还要求生产后未包装材料至少风化 14 天（有遮盖但露天存放），或热解后进行蒸汽和冷却处理。 SP978 明确 UN N.4 试验不得用于使 UN1361 动物或植物来源炭免除规则要求。蒸汽冷却路径还涉及惰性气体包装和至少 24 小时存放，另有包装时温度不超过 40℃、组件顶部空间和堆装条件，不能只满足 14 天风化就认定全部合规。活性炭 UN1362 须另核对，不能将二者混同。
- SP216（UN3175）：如果该物质在装载、包装或货物运输组件封闭时 无明显的游离液体，固体与易燃液体的混合物可按本条目运输， 而不必先适用第 4.1 类的分类标准。每个货物运输组件在作为散货容器时须是防渗漏的。
- SP948（UN1334 萘）：「如果熔点是75℃或以上，这些物质可以用货物运输组件散货运输。」
- SP223：若测试时物质的化学或物理特性不满足第 3 栏所列类别或任何其他类别 已建立的定义标准（2.10.3 适用的海洋污染物除外），则不适用本《规则》的规定。 这是很多"疑似危险品"货物申请豁免的依据。
- SP383（UN2000 赛璐珞）：单个乒乓球重量不超过 3 g、 单个包件中乒乓球总量不超过 500 g 时，由赛璐珞制造的乒乓球不适用本规则。
- SP28 / SP394（硝化纤维素）：SP28 规定该物质可按第 3 类或第 4.1 类运输， 前提是包装须确保运输途中任何时候稀释剂百分比不低于规定值； SP394 要求硝化纤维素须符合《试验和标准手册》附录 10 中 Bergmann-Junk 试验 或甲基紫罗兰纸试验的标准。
四、常见误报与纠正
| 常见误判 | 实际 |
|---|---|
| 保险粉是普通化工品 | UN1384，4.2 类 PG II，限量 0 |
| 电石按普货走，注意防潮即可 | UN1402，4.3 类，须按危险品申报 |
| 硫磺都有豁免 | SP242 只覆盖特定形状，粉状不豁免 |
| 动物或植物来源炭可凭 N.4 试验免除 | UN1361 的 SP978 禁止据此免除；另核对包装组和操作条件 |
| 4 类货物限量都能走 | 按具体行核对，不能按小类一概而论；本页 UN1402 PG II 就列有 500 g 额度 |
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核对依据
资料核对日期：2026-10-22。正文中的操作建议为本站整理，规则要求请结合所列条目及勘误阅读。
条款定位：2.4；DGL所列条目；SP978（UN1361）；UN1362及UN1402另行区分
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